PH測量屬于原電池系統，它的作用是將化學能轉化為電能。內參比電極和外參比電極相當于電池的兩個極。內部參比電極的電位是恒定的。外部參比電極（測量電極）的電位根據溶液的pH值而變化。具體原理是根據玻璃膜球的內外電位差。當玻璃電極浸入被測溶液中時，玻璃膜處于內部溶液（αH+，內部）和被測溶液（αH+，測試）中，此時電極兩端產生電位差。電位差是通過電位器將內部參比電極和外部參比電極之間的電位轉換成MV或pH單位值來測量的。發酵用PH電極的參數及結構選擇：玻璃電極以其響應速度快、精度高的特點被廣泛應用于生物發酵工業。
發酵用PH電極在使用前必須浸泡，因為pH燈泡是一種特殊的玻璃膜。玻璃膜表面有一層很薄的水合凝膠層，只有在*濕潤的情況下才能對溶液中的H+離子反應良好。同時，玻璃電極浸泡后，不對稱電位可以大大降低，趨于穩定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。一般最好使用pH4緩沖液，浸泡時間為8小時至24小時或更長，視球泡玻璃膜的厚度和電極的老化程度而定。同時，參比電極的液體界面也需要浸泡。因為如果液體界面干涸，液體界面的電位會增加或變得不穩定。參比電極的浸泡溶液必須與參比電極的外部參考溶液一致，浸泡時間一般為幾個小時。為了使pH復合電極的使用更加方便，一些進口的pH復合電極和部分國產的電極在pH復合電極的頭部裝有一個密封的塑料小瓶，里面裝有電極浸泡液。電極頭長時間浸入其中。使用過程中拔出來清洗非常方便。這種存放方式不僅方便，而且對延長電極壽命也非常有利。但是，塑料小瓶中的浸漬溶液不應被污染，應更換。
此外，發酵用PH電極頭不能浸入中等或堿性緩沖溶液中。長期浸泡在此類溶液中會使pH玻璃膜變慢。正確pH電極浸泡液的制備：取一袋ph4.00緩沖液（250ml），溶解于250ml純水中，加入56g分析純KCl，適當加熱，攪拌至*溶解。
